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氢气的安全挑战与温室效应:氢能发展背后的双重隐患

氢能作为极具潜力的清洁能源,在全球能源结构转型中扮演着关键角色。然而,氢气在制取、储存、运输和使用全链条中存在显著安全风险。

首先,氢气具有易燃易爆性,其在空气中爆炸极限范围为4% - 75%,最低点火能量极低,仅0.017 mJ,较小的静电火花就可能引燃泄漏的氢气。与汽油相比,氢气更容易形成爆炸性气氛,且火焰传播速度快,爆燃威力大,对人员和设施构成严重威胁。

其次,氢气是最小的分子,密度极低,仅为空气的1/14,其渗透性和扩散能力极强。它能够轻易穿过许多金属材料中微小的孔隙、密封不良的接口甚至聚合物材料分子间隙。这种特性使得氢泄漏在不知不觉中发生的概率远高于其他常见燃气,且泄漏后迅速向各个方向扩散,在封闭或半封闭空间(如机房、车库)顶部极易积聚,形成爆炸气云。

最后,氢脆现象也不容忽视。在一定压力和温度条件下,氢原子会渗入金属材料内部,与金属原子发生相互作用,导致材料的塑性和韧性下降,发生脆化,从而在低于材料屈服强度的应力下产生裂纹甚至失效。氢脆是一个缓慢的、累积性的过程,会显著降低储氢容器、管道及阀门的机械强度和疲劳寿命,可能引发突发性的毁灭性破裂和泄漏事故,是氢能储运环节中一个长期且隐蔽的重大安全隐患。

另外一个就是,尽管氢气本身不是《京都议定书》规定的温室气体,但其大量直接排放到大气中,会通过一系列复杂的化学反应对全球气候产生显著的间接变暖效应。主要体现在延长大气中甲烷的寿命、促进对流层臭氧和平流层水蒸气的生成。


氢气的温室效应

氢气会与大气中的羟基自由基(·OH)发生反应,而·OH是大气中最重要和最活跃的氧化剂,能够清除甲烷。排放到大气中的氢气与·OH反应会削弱·OH清除甲烷的能力,导致甲烷(一种强效温室气体)在大气中的存留时间延长,带来潜在的增温效应。

氢气与·OH反应的产物氢原子(H)会参与一系列光化学反应,最终在对流层中促进臭氧的生成,对流层臭氧是一种强效的温室气体和有害的空气污染物。

此外,H₂与·OH的反应也会产生H₂O,在平流层中,水蒸气也是一种重要的温室气体。

根据政府间气候变化专门委员会IPCC第五次评估报告(AR5)的评估,氢气的全球变暖潜能值(GWP)约为5.8。

而根据最新的研究表明,氢气在20年尺度的全球增温潜势约为二氧化碳的37倍,100年尺度下仍达12倍。因此,在规模化发展氢能的过程中,必须对从生产、储运到应用的整个链条的氢气排放进行严格管控和精准量化,否则其气候效益将大打折扣。

在全球能源加速向绿色低碳转型的大背景下,氢能作为实现“双碳”目标的关键力量,正逐渐成为新一代能源体系的重要一环。

然而,氢气具有易燃易爆、易扩散、易引发氢脆等特性,在制取、储存、运输和使用全链条中存在显著安全风险。同时,氢气作为间接温室气体,其全球变暖潜能值(GWP)在20年尺度内约为二氧化碳的37倍,在100年尺度内约为12倍,从泄漏和运行相关的排放将对气候系统产生不可忽视的影响。

基于安全和气候视角下氢气监测的区别在于,基于安全视角的监测源于预防灾害的关切,重点关注设备密封点等处的逸散排放(或称为无意排放),因其可能在局部空间积聚,引发燃烧或爆炸的直接风险。而气候视角的监测则着眼于评估氢能产业链的潜在温室效应,需要量化包括逸散排放和工艺排放(由技术和工艺原因的氢气释放)在内的所有进入大气的氢分子,因为即便是微小的、分布式的泄漏,其累积总量也会对全球气候产生间接的增温影响。

因此,构建精准、可靠且全覆盖的氢气排放监测体系,已成为保障氢能产业安全运行、提升环境合规性、实现全链条追踪的迫切需求。

国际氢气安全检测标准方面,国际标准化组织(ISO)的ISO 19880 - 1《气态氢 - 加氢站 - 第1部分:一般要求》标准除了规定探测器的具体安装数量和位置,更侧重于规定系统的最终安全目标性能,如报警响应时间、覆盖范围的有效性等,要求设计方通过定量风险分析(QRA)来确定最优的监测方案。

国际电工委员会(IEC)的IEC 60079系列标准对在爆炸性环境中使用的设备(如氢气探测器)提出了统一的防爆安全要求,氢气被划分为要求最严格的IIC T1组,这直接决定了探测器的制造标准和选型依据;IEC 62282系列标准聚焦燃料电池技术相关的电气安全和性能要求,其中涉及氢气泄漏监测的部分,主要从电气设备与氢气环境的兼容性角度出发,规定了设备在氢气泄漏情况下的防爆、防火等安全性能指标。

虽然目前国内已经注意到氢气对温室效应的影响,但目前中国氢气排放监测标准还是主要聚焦于安全防控这一基本诉求上。GB/T 29729 - 2022《氢系统安全的基本要求》为所有涉及氢气处理、储存和使用的“氢系统”提供了最基本的安全管理框架,强调在设计阶段必须进行风险评价,识别潜在的泄漏源和危险场景,并制定相应的安全措施,包括泄漏监测系统的设置,要求在可能发生氢气泄漏和积聚的场所,必须安装氢气泄漏检测报警系统。GB 50516《加氢站技术规范》是专门针对加氢站(包括合建站)的强制性工程建设技术规范,明确规定加氢站内“必须设置氢气泄漏检测报警系统”,并要求探测器应设置在氢气最易泄漏和积聚的部位。

氢能产业链条长、应用场景复杂,不同环节的工艺条件、风险特征和监测需求存在显著差异。因此,需根据具体场景的特点选择最优的监测技术路线。在氢气泄漏监测技术原理与分类方面,有多种技术可供选择。

氢气传感器凭借成本低、尺寸小、检测响应快速等优势,逐渐成为氢气检测领域的主流技术方向。经过几十年的技术迭代与创新研发,有许多不同类型的氢气传感器实现了技术突破或商业化应用,为各领域的氢气安全检测提供了多元化解决方案。

鉴于不同气体具有不同导热系数,热导式氢气传感器是通过氢气与背景气体的热导率差异进行检测的氢气传感器。

氢气热导率为16.3W/(m·K), 约为空气(约0.024W/(m·K))的 680 倍。利用氢气热导率远大于其他气体热导率的特点,可知待测混合气体的导热系数与氢气的浓度存在相关关系,即整体导热能力改变的幅度与氢气体积分数相关。当发生氢气泄漏时,泄漏氢气会融入周围背景气体,导致混合气体的热导率发生改变,这种热导率的变化直接引起了传感器内部热敏电阻的阻值变化,然后利用惠斯通电桥将热敏电阻的阻值变化转化为电压信号输出,最终根据电压信号与氢浓度的对应关系,实现对氢气浓度的定量检测。

由于热导式氢气传感器的检测原理基于气体热传导特性,而非化学反应,因此传感器材料不会在检测过程中被消耗或失活。这种优异的材质稳定性使其具备“半永久性使用寿命”,正常工况下使用寿命可达10年。


相较于其他类型的氢气传感器

热导式氢气传感器展现出三大优势:

其一,量程覆盖范围可达100%,在高浓度氢气检测方面具有明显优势;

其二,结构简单,价格便宜,利于维护;

其三,其检测原理可让它在无氧环境下进行检测,且在惰性气体环境中稳定工作。


但热导式传感器易受温度条件影响,当环境温度改变时,传感器精度会相应下降,造成灵敏度发生改变。基于热导型氢气传感器的响应机理,传感器输出同工作电阻周围气体的热导系数有关,因为温度变化会改变气体热导系数,进而影响传感器的输出电压。

同样影响热导型氢气传感器还有环境湿度和压力,但是经过试验验证,传感器在不同温度、湿度和压力下输出线性度好,通过在电路和计算公式上的补偿措施可保证其精度,满足绝大部分场景下的氢气检测需求。

慧闻科技研发的热导式氢气传感器SKF1012实现从设计到生产的全链条自主可控,满足十年以上长期稳定的工作需求。该传感器较传统催化燃烧式、半导体式氢气传感器,具有更快响应速度、更长使用寿命及更宽测量范围,支持氢气泄漏快速报警、氢气浓度实时监测,应用于氢燃料电池汽车、制氢加氢站、储能锂电池安全检测等场景。

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